茶叶中多种农药残留的 UPLC-MS/MS 测定（Copure® 专用柱）

一、样品提取

准确称取 10.0 g 经粉碎的茶叶于 50 mL 离心管中，加入 30
mL 乙腈，2500 rpm 涡旋 10 min，5000 r/min 离心 5 min，上
清液转移至 100 mL 鸡心瓶中，残渣加 30 mL 乙腈，2500 rpm
涡旋 10 min，5000 r/min 离心 5 min，上清液转移并入鸡心瓶
中，残渣再加 20 mL 乙腈重复提取一次，合并上清液于鸡心瓶
中，45℃水浴旋蒸浓缩至近干，转移至 15 mL 离心管中，用乙
腈定容至 5 mL 待净化。

二、样品净化（Copure® 茶叶专用柱 , 12 mL）

活化：茶叶柱加入约 2 cm 高无水硫酸钠，用 5 mL 乙腈 - 甲苯
溶液（3:1）预洗柱；弃去流出液
上样和洗脱：茶叶柱下接鸡心瓶，取待净化液 1 mL 过柱，收
集流出液；然后加入 25 mL 乙腈 - 甲苯溶液（3:1）进行洗脱，
收集流出液。
重新溶解：洗脱液于 45℃氮吹至干，用 1 mL 60% 乙腈水溶液
复溶，过 0.22 µm 尼龙滤膜供上机测试。

三、标曲配制

称取空白茶叶样品 10.0 g 按照上述一、二步骤进行至氮吹近
干，作为空白基质提取液。
分别精密量取一定量的混合标准液加入到空白基质提取液中，
用 60% 乙腈水溶液定容至 1 mL，配制成适当浓度的基质混合
标准工作溶液。

四、仪器条件

色谱条件
仪器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TQS Endura）
色谱柱：CommaSil® ODS (2.1 mm×100 mm，3.0 µm)
流动相：A：水（0.1% 甲酸）
B：甲醇（0.1% 甲酸）
洗脱方式：梯度洗脱，见表 1

表 1 梯度洗脱程序

流速：0.4 mL/min
柱温：35℃
进样量：5 µL
质谱条件
离子源：HESI
电喷雾电压：3500 V

鞘气压力：30 arb
辅气压力：2 arb
离子传输管：380℃
辅气温度：350℃
表 2 组分名称、保留时间及特征离子一览表（* 为定量离子）

五、实验结果

表 3 茶叶中多种农药残留加标回收结果（0.5 mg/kg）

注：ND：未检出

茶叶中多种农药检测色谱图如下：

六、结果与讨论

（1）该实验采用 UPLC-MS/MS 进行茶叶中多种农药残留的测定，
外标法定量，建议配制基质标曲进行定量，否则会存在基质效应，
影响仪器准确定量；茶叶柱能将茶叶中大部分色素除去，除杂效
果佳，极大程度上降低了杂质对目标分析物的干扰。
（2）从表 3 茶叶中多农残添加回收结果可知：大部分农药回收率
都在 70%-120% 以内，RSD 小于 10%，可以满足绝大多数客户测试
需求。但茶叶柱对乙酰甲胺磷、甲磺隆、氯磺隆、胺苯磺隆、多
菌灵这几种农药存在吸附，造成回收率低或者无回收的现象，如
需对这几种农药进行测定，建议采用 QuEChERS 方法，回收率会得
以改善。