QuEChERS 法对中药中多种禁用农药残留的分析测定
- 2022-07-12 10:22:55
- 逗点生物
一、样品提取
准确称取 3.0 g 经粉碎的供试品于 50 mL 离心管中，加入1% 冰乙酸溶液 15 mL，涡旋 30s 使药粉充分浸润，静置 30 min，精密加入 15 mL 乙腈，2500 rpm 涡旋 5 min，加入 6 g 无水硫酸镁，1.5 g 醋酸钠盐包（Cat.No.COQ050020H） 立 即 打 散，2500 rpm 涡 旋 3 min，5000 r/min 离 心 5 min，上层乙腈层待净化。
二、样品净化
取 9 mL 待净化液加入至 15 mL QuEChERS 净化管（Cat. No.COQ015050H），涡旋 5 min，5000 r/min 离心 5 min， 准确吸取 5 mL 上清液于另一干净 15 mL 离心管中，40℃水浴氮吹至近干，用 1 mL 乙腈重新溶解，过 0.22 µm 尼龙滤膜供液质测试。
三、标曲配制
称取对应的中药空白样品 3.0 g 按照上述一、二步骤至氮吹近干， 然后分别精密量取含 0，10，20，40，80，100 ng 的混合标准液加入到上述样品中，用乙腈分别定容至 1 mL，配制成浓度为 0，10，20，40，80，100 ng/mL 的基质混合标准工作溶液。
四、仪器条件
色谱条件
仪器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TQS Endura） 色谱柱：CommaSil® ODS (2.1 mm×100 mm，3.0 µm) 流动相：A：水（0.1% 甲酸）
B：甲醇（0.1% 甲酸） 洗脱方式：梯度洗脱，见表 1 表 1 梯度洗脱程序
时间 /min |
A/% |
B/% |
0 |
98 |
2 |
1.0 |
95 |
5 |
4.0 |
70 |
30 |
8.0 |
30 |
70 |
9.0 |
30 |
70 |
10.0 |
2 |
98 |
13.5 |
2 |
98 |
14.0 |
98 |
2 |
15.0 |
98 |
2 |
辅气压力：2 arb
离子传输管：380℃
辅气温度：350℃
表 2 组分名称、保留时间及特征离子一览表（* 为定量离子）
序号 |
名称 |
保留时间 /min |
母离子 |
子离子 |
1 |
甲胺磷 |
0.98 |
142.1 |
94.083*，125.0 |
2 |
乙酰甲胺磷 |
2.95 |
184.0 |
143.0*，125.0 |
3 |
甲基硫环磷 |
5.35 |
228.0 |
167.917*，109.083 |
4 |
硫环磷 |
7.11 |
256.0 |
139.917*，227.917 |
5 |
磷胺 |
7.46 |
300.0 |
174.0*，127.0 |
6 |
水胺硫磷 |
8.8 |
312.0 |
269.887*，235.958 |
7 |
马拉硫磷 |
9.79 |
331.0 |
99.083*，127.071 |
8 |
氯唑磷 |
10.7 |
314.0 |
162.0*，271.917 |
9 |
灭线磷 |
10.16 |
243.1 |
214.988*，172.917 |
10 |
苯线磷 |
10.29 |
304.1 |
216.917*，233.929 |
11 |
甲基异硫磷 |
10.53 |
332.2 |
230.917*，121.071 |
12 |
治螟磷 |
10.63 |
323.0 |
294.917*，170.929 |
13 |
蝇毒磷 |
10.68 |
363.0 |
226.917*，306.917 |
14 |
伏杀硫磷 |
10.72 |
368.1 |
181.917*，321.946 |
15 |
倍硫磷 |
10.73 |
279.0 |
246.917*，168.958 |
16 |
地虫硫磷 |
10.75 |
247.0 |
109.083*，137.0 |
17 |
乐果 |
6.22 |
230.0 |
198.988*，125.125 |
18 |
氧乐果 |
3.55 |
214.1 |
182.917*，125.0 |
19 |
啶虫脒 |
6.29 |
223.2 |
126*，90.179 |
20 |
吡虫啉 |
5.82 |
256.1 |
209.0*，175.083 |
21 |
硫双威 |
8.46 |
355.1 |
88.196*，107.875 |
22 |
涕灭威亚砜 |
3.90 |
207.1 |
89.167*，132.054 |
23 |
克百威 |
7.89 |
222.3 |
165.012*，123.083 |
24 |
甲磺隆 |
8.02 |
382.0 |
167.0*，198.929 |
25 |
氯磺隆 |
8.29 |
358.0 |
167.0*，141.042 |
26 |
胺苯磺隆 |
8.42 |
411.1 |
196.0*，168.0 |
27 |
莠去津 |
8.69 |
216.0 |
173.946*，132.083 |
28 |
嘧菌酯 |
8.02 |
404.0 |
372.083*，344.143 |
29 |
嘧菌环胺 |
9.86 |
226.1 |
210.083*，108.298 |
30 |
肟菌酯 |
10.89 |
409.3 |
186.0*，145.0 |
31 |
除虫脲 |
10.38 |
311.0 |
158.071*，141.071 |
32 |
嘧霉胺 |
8.67 |
200.0 |
183.054*，182.03 |
33 |
丁草胺 |
11.09 |
312.0 |
238.083*，162.137 |
34 |
毒死蜱 |
11.22 |
350.0 |
197.905*，321.905 |
五、实验结果
表 3 银杏叶、甘草和枸杞药材中 34 种农药多残留的加标回收结果
目标物 |
银杏叶 |
甘草 |
枸杞 |
|||||||
0.025 mg/kg |
0.05 mg/kg |
0.02 mg/kg |
0.05 mg/kg |
0.025 mg/kg |
||||||
回收率 % |
RSD%(n=4) |
回收率 % |
RSD%(n=4) |
回收率 % |
RSD%(n=4) |
回收率 % |
RSD%(n=4) |
回收率 % |
RSD%(n=4) |
|
甲胺磷 |
86.6 |
4.3 |
87.5 |
5.2 |
85.9 |
7.3 |
75.6 |
7.0 |
87.3 |
5.5 |
乙酰甲胺磷 |
96.4 |
3.2 |
95.2 |
8.8 |
81.2 |
5.7 |
79.1 |
5.7 |
84.1 |
6.9 |
氧乐果 |
110.1 |
9.5 |
91.9 |
10.7 |
80.8 |
6.5 |
76.2 |
5.2 |
85.7 |
3.9 |
涕灭威亚砜 |
79.6 |
4.9 |
87.8 |
4.3 |
72.9 |
7.2 |
67.1 |
2.3 |
95.2 |
8.0 |
甲基硫环磷 |
90.6 |
5.9 |
93.3 |
0.8 |
85.6 |
1.7 |
81.9 |
3.8 |
85.8 |
7.4 |
吡虫啉 |
83.4 |
2.8 |
91.3 |
4.8 |
83.8 |
3.3 |
74.2 |
6.2 |
76.8 |
3.4 |
乐果 |
91.2 |
4.7 |
97.5 |
5.5 |
98.2 |
3.4 |
97.3 |
1.4 |
82.2 |
4.8 |
啶虫脒 |
95.7 |
4.9 |
84.0 |
0.3 |
84.3 |
2.6 |
86.9 |
5.9 |
83.0 |
8.2 |
硫环磷 |
89.0 |
2.8 |
91.2 |
0.8 |
82.1 |
6.9 |
81.2 |
7.8 |
83.5 |
5.6 |
磷胺 |
92.0 |
1.4 |
91.7 |
4.4 |
94.9 |
7.1 |
93.6 |
6.0 |
89.5 |
6.6 |
克百威 |
88.1 |
5.5 |
88.5 |
3.4 |
96.5 |
6.7 |
90.7 |
4.1 |
92.9 |
3.5 |
甲磺隆 |
81.8 |
2.4 |
81.2 |
4.3 |
71.9 |
9.4 |
74.9 |
4.6 |
73.9 |
3.3 |
氯磺隆 |
80.2 |
7.8 |
77.4 |
4.5 |
62.8 |
6.4 |
64.4 |
5.8 |
67.5 |
3.9 |
胺苯磺隆 |
89.7 |
3.2 |
86.2 |
2.8 |
78.1 |
7.9 |
84.2 |
1.5 |
68.9 |
5.0 |
硫双威 |
86.4 |
7.7 |
89.8 |
6.1 |
91.7 |
9.0 |
79.9 |
5.2 |
76.9 |
6.7 |
嘧霉胺 |
78.3 |
5.0 |
71.5 |
5.2 |
91.5 |
7.7 |
84.3 |
7.5 |
76.1 |
6.2 |
莠去津 |
86.8 |
4.0 |
84.8 |
0.5 |
89.6 |
8.6 |
85.3 |
4.6 |
86.7 |
6.8 |
水胺硫磷 |
69.5 |
9.4 |
69.0 |
2.7 |
85.9 |
7.8 |
85.4 |
7.0 |
93.4 |
5.5 |
嘧菌酯 |
93.8 |
2.0 |
93.1 |
2.1 |
79.2 |
7.4 |
67.9 |
3.0 |
80.9 |
8.2 |
马拉硫磷 |
95.4 |
7.3 |
92.9 |
1.5 |
84.3 |
7.1 |
86.2 |
7.2 |
89.5 |
6.9 |
嘧菌环胺 |
53.0 |
1.2 |
55.5 |
7.2 |
81.9 |
5.9 |
71.9 |
6.8 |
61.6 |
5.5 |
氯唑磷 |
95.0 |
7.1 |
88.7 |
3.5 |
89.7 |
1.0 |
87.9 |
6.5 |
83.3 |
5.9 |
灭线磷 |
91.3 |
2.8 |
91.1 |
6.4 |
84.2 |
4.4 |
82.8 |
2.4 |
79.7 |
5.2 |
苯线磷 |
70.7 |
3.4 |
71.0 |
4.0 |
85.4 |
8.0 |
78.1 |
2.1 |
72.7 |
6.2 |
除虫脲 |
87.7 |
4.4 |
101.1 |
5.3 |
72.1 |
6.4 |
109.4 |
1.7 |
89.3 |
7.8 |
甲基异硫磷 |
87.7 |
6.2 |
89.5 |
6.8 |
84.0 |
5.1 |
74.4 |
6.1 |
84.3 |
6.1 |
治螟磷 |
78.6 |
8.6 |
78.4 |
8.2 |
94.3 |
4.0 |
86.1 |
8.7 |
84.3 |
8.1 |
蝇毒磷 |
85.3 |
4.8 |
80.0 |
3.1 |
98.0 |
7.0 |
86.7 |
8.8 |
77.3 |
7.1 |
伏杀硫磷 |
99.2 |
5.3 |
83.7 |
8.0 |
78.5 |
6.3 |
87.3 |
6.4 |
87.4 |
3.4 |
倍硫磷 |
80.5 |
7.9 |
81.3 |
9.3 |
76.6 |
7.2 |
79.3 |
9.2 |
80.7 |
8.2 |
地虫硫磷 |
75.0 |
6.1 |
87.7 |
8.4 |
97.3 |
4.9 |
75.7 |
7.7 |
79.0 |
4.6 |
肟菌酯 |
87.3 |
4.7 |
88.9 |
6.0 |
77.8 |
7.8 |
85.9 |
2.2 |
86.0 |
6.2 |
丁草胺 |
117.5 |
3.7 |
101.0 |
9.1 |
75.1 |
7.9 |
75.5 |
4.8 |
72.6 |
7.9 |
毒死蜱 |
84.2 |
6.9 |
85.4 |
8.3 |
85.4 |
5.2 |
86.1 |
5.6 |
69.8 |
5.4 |
订购信息
快速样品处理法（QuEChERS 法）
货号 |
描述 |
包装 |
COQ050020H |
6 g 硫酸镁、1.5 g 无水醋酸钠，50 mL 离心管，带离心管架 |
50支/盒 |
COQ015050H |
900 mg 硫酸镁、300 mg PSA、300 mg C18、90 mg GCB、300 mg 硅胶，15 mL 离心管，带离心管架 |
50支/盒 |
CS211003ODS |
CommaSil® ODS 色谱柱，2.1 mm×100 mm，3 µm |
1根/盒 |
BC-1000 |
biocomma® 多管涡旋混匀仪 |
1台/箱 |
SF130-22-NL |
尼龙 /Φ13 mm/0.22 µm/ 有机系 |
100个/盒 |
MF047-22-MCE |
MCE/Φ47 mm/0.45 µm/ 水系 |
200片/盒 |
MF047-22-NL |
尼龙 /Φ47 mm/0.22 µm/ 有机系 |
200片/盒 |
SC2-5 |
2 mL 蓝色聚丙烯盖，预开口，9-425 |
100个/盒 |
V2-AL |
2 mL 螺纹棕色样品瓶，带书写处 11.6*32 mm，9-425 |
100个/盒 |
