陈皮中33种禁用农残的检测方案（Copure® HLB）
- 2022-08-15 13:41:47
- 逗点生物
一、样品提取
准确称取粉碎均匀的陈皮样品5.00 g，加氯化钠1.0 g，立即摇散，加入乙腈50 mL，2500 r/min涡旋10 min，6000 r/min离心 5 min，分取上清液，残渣重复提取一次，合并两次上清液，40℃减压浓缩至约5 mL，取出冷却后用乙腈稀释至10 mL，待净化。
二、样品净化（Copure® HLB,200mg/6mL）
量取上述待净化液3 mL，过柱，弃去前面两滴，收集剩余过柱液，从中分取1 mL加入0.3 mL 0.1 μg/mL磷酸三苯酯（内标），混匀后，过PTFE膜上GC/MS-MS；另分取1 mL加入0.3 mL水，混匀后，过PTFE膜上LC/MS-MS。
三、基质标准曲线溶液的制备
取空白基质样品，同供试品溶液的制备方法处理制成空白基质溶液，分别精密量取空白基质溶液1.0 mL（6份），置氮吹仪上，40 ℃水浴浓缩至0.5 mL以下，加入适量标准溶液，并加乙腈稀释至l mL, 涡旋混匀，制成浓度分别为10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L、150μg/L 、200 μg/L标准曲线。其中，用于GC-MS/MS分析的标曲，在定容到1mL后，分别向每个浓度点加入0.3 mL 0.1 μg/mL磷酸三苯酯内标溶液；用于LC-MS/MS分析的标曲, 在定容到1mL后，分别向每个浓度点加入0.3 mL水，漩涡混匀后，过PTFE膜上机。
四、仪器条件
（1）气质部分
仪器：Agilent 8890-7000D气质联用仪
色谱柱：HP-5MS UI (30 m×250 μm×0.25 μm)
进样模式：恒流模式，1 mL/min，不分流进样
进样口温度：250℃
载气：高纯He
升温程序：见表1
进样量：1 μL
溶剂延迟：6 min
电离方式：电子轰击源（EI）
电离能量：70 eV
离子源温度：250℃
接口温度：250℃
监测方式：多反应监测（MRM）
监测离子对信息：参考《2020中国药典》
表1 气质升温程序
|
速率（℃/min） |
值（℃） |
保持时间（min） |
初始值 |
/ |
60 |
0 |
梯度1 |
30 |
120 |
0.5 |
梯度2 |
15 |
200 |
2 |
梯度3 |
5 |
270 |
8 |
（2）液质部分
仪器：UPLC-MS/MS（Thermo Fisher TSQ Endura）
色谱柱：Commasil® 中药农残专用柱 (2.1 mm×100 mm，3 μm)
流动相：A：0.1%甲酸水 B：甲醇
流速：0.3 mL/min
柱温：30 ℃
进样量：5 μL
洗脱程序：见表2
离子源：HESI
电喷雾电压：3500 V
鞘气压力：30 arb
辅气压力：2 arb
离子传输管：380 ℃
辅气温度：350 ℃
监测离子对信息：参考《2020中国药典》
表2 液质洗脱程序
时间/min |
A/% |
B/% |
0.00 |
98 |
2 |
0.25 |
98 |
2 |
2.00 |
95 |
5 |
8.00 |
70 |
30 |
16.50 |
30 |
70 |
17.50 |
30 |
70 |
19.00 |
2 |
98 |
21.00 |
2 |
98 |
21.50 |
98 |
2 |
22.00 |
98 |
2 |
五、实验结果
表3 33种禁用农残加标回收实验结果
目标物 |
20.0 μg/kg |
40.0 μg/kg |
80.0 μg/kg |
|||
回收率 （%） |
RSD（%） n=3 |
回收率 （%） |
RSD（%） n=3 |
回收率 （%） |
RSD（%） n=3 |
|
甲胺磷 |
101 |
7.42 |
90.3 |
7.16 |
85.9 |
4.41 |
甲基对硫磷 |
77.3 |
4.66 |
96.8 |
3.66 |
105 |
3.52 |
对硫磷 |
72.3 |
5.67 |
91.7 |
3.73 |
92.5 |
3.36 |
久效磷 |
72.8 |
7.30 |
77.4 |
5.85 |
90.4 |
2.50 |
磷胺 |
84.8 |
3.71 |
84.5 |
2.42 |
86.9 |
1.88 |
α-六六六 |
91.6 |
1.75 |
90.9 |
0.75 |
94.5 |
1.94 |
β-六六六 |
101 |
2.02 |
100 |
1.37 |
96.3 |
2.62 |
γ-六六六 |
92.3 |
3.27 |
91.4 |
2.35 |
96.5 |
2.06 |
δ-六六六 |
92.7 |
3.01 |
94.6 |
3.34 |
100 |
1.95 |
4,4'-滴滴涕 |
75.7 |
3.92 |
78.3 |
3.23 |
69.6 |
3.95 |
2,4'-滴滴涕 |
79.6 |
5.66 |
72.4 |
4.58 |
74.7 |
4.04 |
4,4'-滴滴伊 |
89.5 |
4.46 |
70.6 |
4.34 |
71.5 |
2.91 |
4,4'-滴滴滴 |
83.8 |
3.85 |
81.3 |
3.63 |
82.8 |
3.16 |
杀虫脒 |
93.4 |
3.22 |
91.2 |
4.31 |
97.8 |
2.56 |
除草醚 |
71.2 |
7.64 |
73.4 |
4.69 |
81.0 |
3.89 |
艾氏剂 |
89.2 |
4.39 |
84.8 |
2.85 |
82.9 |
3.02 |
狄氏剂 |
99.8 |
3.86 |
90.1 |
3.32 |
93.2 |
2.17 |
苯线磷 |
80.6 |
4.97 |
92.6 |
3.48 |
96.7 |
2.66 |
苯线磷砜 |
86.6 |
2.16 |
95.1 |
1.98 |
98.0 |
1.03 |
苯线磷亚砜 |
87.5 |
|||||
